李詢是李穆之兄李賢的兒子。李賢仕周、官至大將軍。李詢為人，深沉而有大略，頗涉書史，識見宏遠，饒有父叔之風。周世曾任納言上士、內史上士兼掌吏部，以干濟聞世。周武帝建德三年，武帝巡視云陽宮，拜司衛上士，委以京師守衛之責。周衛剌王承武帝不在宮的機會作亂，城門已閉，并焚肅章門，以阻宮中外援。李詢時在宮中，益其火勢，使賊不得入宮，這真是急中生智，也足以說明李詢臨危不亂的鎮定。事平，武帝亦返京，知其經過，深加器重，拜儀同三司，任長安令，屢以軍功，加位大將軍，爵封平高郡公，當時已嶄露頭角了。